Observan por primera vez a escala nanométrica cómo los vidrios se transforman en líquidos al incrementar la temperatura

Los componentes del grupo de investigación
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Los componentes del grupo de investigación: de izquierda a derecha, Cristian Rodríguez Tinoco (UAB/ICN2), Jorge Alcalá (UPC), Javier Rodríguez Viejo (UAB/ICN2), Marta Ruiz Ruiz (UAB/ICN2), Jose Antonio Plaza ( IMB-CNM (CSIC)), Ana Villa Costa (UAB/ICN2), Marta González Silveira (UAB/ICN2), Jordi Fraxedas (ICN2) y Tapas Bar (ICN2).

Esquema evolución líquido
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Imagen de la corrugación superficial y esquema de la evolución del líquido utilizando la metodología desarrollada en esta investigación, donde el vidrio ultraestable (azul), se inserta entre dos capas de vidrio de alta temperatura de transición (rojo). Al incrementar la temperatura se forman zonas líquidas (verde) que crecen y presionan la superficie superior, provocando deformaciones que pueden ser medidas con el microscopio de fuerzas atómicas (imagen superior).

Imagen de la corrugación superficial
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Imatge de la corrugació superficial provocada pel procés de transició vítria obtinguda per primera vegada mitjançant microscòpia de forces atòmiques.

Un grupo de investigadores, entre los que se encuentra el profesor Jorge Alcalá, de la Escuela Técnica Superior de Ingeniería Industrial de Barcelona (ETSEIB) de la UPC, ha desarrollado una metodología que permite por primera vez observar al microscopio, en tiempo real, qué sucede cuando los cristales incrementan la temperatura y cambian a una fase líquida bajoenfriada, la llamada transición vítrea. La investigación, publicada en 'Nature Physics', es de gran importancia para mejorar las técnicas de criopreservación de tejidos vivos, la producción de fármacos y la fabricación de nuevos materiales.

20/07/2023

Los vidrios son materiales sólidos con una estructura tan desordenada que podrían considerarse como líquidos de una viscosidad extraordinariamente elevada. Los encontramos en las ventanas y vidrieras, en las pantallas de televisión y en los dispositivos móviles, en la fibra óptica, en materiales industriales plásticos, y también en el estado que presentan proteínas, estructuras celulares y tejidos vivos cuando se congelan para criopreservarlos.

Pese a ser tan habituales, es muy difícil desarrollar teorías y modelos que puedan explicar su comportamiento en detalle. Los mecanismos por los que un líquido se enfría y se transforma en un vidrio, y a la inversa, cómo un vidrio se transforma en líquido al calentarse, la llamada transición vítrea, todavía no acaban de entenderse. Los físicos todavía no saben a ciencia cierta si se trata de una transición de fase y se puede considerar el vidrio como un estado termodinámico diferente de los estados líquido y sólido, o si, por el contrario, el vidrio es simplemente un líquido subenfriado —enfriado por debajo de la temperatura de congelación, pero manteniendo propiedades de líquido— cuyos átomos o moléculas tienen muy poca movilidad. Una de las mayores dificultades para entender este proceso está en los desafíos que aparecen para poder visualizarlo a través del microscopio con suficiente resolución, ya que las estructuras del líquido subenfriado y del vidrio son prácticamente indistinguibles.

El investigador Jorge Alcalá, del Departamento de Ciencia e Ingeniería de Materiales de la Universitat Politècnica de Catalunya - BarcelonaTech (UPC) y profesor de la ETSEIB, ha formado parte del grupo de investigación que ha presentado una nueva metodología que permite observar directamente al microscopio qué sucede en un cristal cuando se calienta por encima de la temperatura de la transición vítrea, el llamado proceso de relajación que lo transforma en un líquido.

Nueva metodología
El equipo de investigación que ha llevado a cabo el trabajo, liderado por investigadores del Departamento de Física de la Universidad Autónoma de Barcelona (UAB) y del Instituto Catalán de Nanociencia y Nanotecnología (ICN2), con participación también del IMB -CNM (CSIC), además de la UPC, ha presentado una nueva metodología que permite observar directamente al microscopio qué sucede en un cristal cuando se calienta por encima de la temperatura de la transición vítrea, el llamado proceso de relajación que lo transforma en un líquido. Los investigadores han trabajado con cristales orgánicos ultraestables, que se preparan mediante evaporación térmica. Son más densos y exhiben una mayor estabilidad cinética y termodinámica que los cristales convencionales obtenidos directamente a partir de líquidos.

A diferencia de los cristales convencionales que, tal y como se ha visto hasta ahora, se transforman hacia el estado líquido de forma global, sin distinciones claras entre diferentes regiones del material, estos cristales ultraestables hacen la transición hacia un estado líquido bajo resfriado de una forma similar a como lo hacen los sólidos cristalinos cuando pasan al estado líquido, con la formación de zonas en fase líquida que van creciendo progresivamente. Se trata de un proceso que ya se ha descrito de forma indirecta mediante medidas de nanocalorimetría y que se ha observado solo en modelos computacionales.

El nuevo método desarrollado para poder observar esta transición consiste en insertar el vidrio ultraestable a modo de “sandwich” entre dos capas de vidrio con una temperatura de transición más elevada. Cuando la capa de vidrio ultraestable se calienta por encima de su temperatura de transición, las inestabilidades que se producen en la superficie se trasladan a las capas exteriores del “sándwich” y pueden ser observadas directamente mediante un microscopio de fuerzas atómicas.

El trabajo permite seguir en tiempo real la desvitrificación del vidrio. Permite cuantificar la dinámica del proceso de relajación en los cristales ultraestables hacia un líquido bajoenfriado mediante la medida directa de las distancias existentes entre los dominios líquidos que van apareciendo, mientras se observa la deformación de la superficie y su evolución en el largo del tiempo. De esta forma se ha podido confirmar cómo estas distancias entre zonas líquidas son extraordinariamente grandes en este tipo de vidrio, y la correlación de estas distancias con las escaleras de tiempo del material, tal y como habían predicho los modelos computacionales.

La investigación, que se publica en la revista científica Nature Physics, ha estado liderada por los profesores Javier Rodríguez Viejo y Cristian Rodríguez Tinoco, investigadores de la Universidad Autónoma de Barcelona y del Instituto Catalán de Nanociencia y Nanotecnología (ICN2).

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